20岁时,孙思邈学成,从此开始走上行医救人的道路。孙思邈幼时因为生病求医,罄尽家财,深知贫贱百姓的疾苦,所以学成后,他一心一意要用自己的精湛医术为穷苦百姓服务。凡是没钱看病的人,他不但不收诊费、药费,还会将房子腾出来,给病人居住,并亲自熬药给病人喝。他深知,救人如救火的道理,不论三更半夜,还是狂风暴雨,只要有人请他看病,他从不推辞,立刻赶去救治。无论对方是富贵还是贫穷,只要是病人,他都一视同仁。
那个年代,政治纷乱,天下不安宁,流行疾病颇多,很多人病了就只能等死,官场腐败,民不聊生,医生虽然救死扶伤,但地位着实很低,所以朝野很多人都以医为耻,而以求官、追名逐利为荣。孙思邈认为:“天地之间,唯人为贵,人之所贵,莫过于生。”人生命的尊贵,比做官更让人敬畏。虽神医之名在外,朝廷多次请他入朝为官,但他不忘救治贫苦百姓的初衷,始终拒绝。
隋文帝曾请他出任“国子博士”,这个职位很高,主管教育行政及给王侯公卿的子弟教书等事务。孙思邈不慕高官厚禄,假托有病谢绝,继续隐姓埋名,行走四方,救治百姓疾病。多年后,李世民率军在洪洞南坂一带与刘武周进行了一场决战。战斗中李世民和好多将士都负伤。李世民伤势很重,很多随军医生都素手无策。孙思邈认为,李世民是天降的圣人,肩负统一天下的重任,所以不顾路途遥远,赶赴军营为李世民治病。经孙思邈治疗,李世民痊愈康复,得以继续北上消灭了刘武周的军队。李世民后来果然统一天下,做了天子,为了表彰孙思邈的功绩,曾授他以显赫爵位,但孙思邈固辞不受,继续在民间行医。